铬刚玉浇注料AL2O3-Cr2O3因具有耐火度高、强度高、硬度大,以及抗熔盐和熔渣侵蚀性能优异等特点而广泛服役于环境比较苛刻的高温领域,包括有色冶金窑炉、玻璃窑炉、炭黑反应炉、水煤浆气化炉和垃圾焚烧炉等。尤其是随着工业的发展,危险废弃物的数量和种类不断增多,对人类健康,环境保护和社会可持续发展都有很大的危害。由于危险废弃物焚烧处理条件苛刻,侵蚀性强,AL2O3-Cr2O3质耐火材料作为危废焚烧炉炉衬则由很大的应用前景。
由于AL3+和Cr3+的离子半径相近,且AL2O3和Cr2O3具有相同的晶体结构,高温下两者可在整个组分范围内形成无限固溶体,所以在AL2O3-Cr2O3质耐火浇注料中,Cr2O3大多以预合成(AL1-XCrx)2O3固溶体的形式引入其中。在(AL1-XCrx)2O3固溶体中随Cr2O3固溶量的增加,固溶体的晶格常数发生改变,会影响到固溶体的结构和性能,进而也会影响到铬刚玉浇注料的性能。随着Cr2O3含量的增加,(AL1-XCrx)2O3固溶体的晶格常数呈线性减小,线性膨胀系数也减小。随着Cr2O3固溶量的增加,(AL1-XCrx)2O3固溶体晶粒尺寸变大AL3+和Cr3+的离子半径失配而以引起局部压应力使强度提高。
以电熔铬刚玉(1~3mm、≤1mm、≤0.074mm)、白刚玉(1~3mm、≤1mm、≤0.074mm)、Cr2O3微粉和煅烧α-AL2O3微粉等为主要原料,以磷酸盐为结合剂,实验可以看出,随着Cr2O3微粉加入量的增加,试样的烧后线膨胀率和显气孔率均呈先低后略升高的趋势,且均在Cr2O3微粉加入量15%时达到最小值。这是由于在AL2O3-Cr2O3体系中,Cr3+的扩散系数随着Cr2O3含量的增加呈指数增加,所以Cr2O3微粉加入量的增加促进了Cr2O3与AL2O3高温下的固溶反应,原位生成的(AL1-XCrx)2O3固溶体增加了晶格缺陷,活化了晶格,从而促进烧结,造成烧后线膨胀率和显气孔率降低,当Cr2O3微粉加入量为20%时,高温下挥发现象明显,造成烧后线膨胀率和显气孔率略微升高。随着Cr2O3微粉加入量的增加,试样的体积密度先升高后略微降低。这是因为:一方,Cr2O3体积密度为5.21g/cm3,高于取代的铬刚玉的体积密度;另一方面,试样的显气孔率随着Cr2O3微粉加入量(≤15%)的增加而降低,则试样的体积密度升高,而当Cr2O3微粉加入量为20%时,显气孔率升高,造成体积密度略微降低,当Cr2O3微粉加入量为15%时两者达到最大值,分贝为40.1MPa和193.4MPa。这表明适量Cr2O3微粉的加入,促使试样内部原位形成(AL1-XCrx)2O3固溶体,使内部结构结合更加紧密,提高了试样强度。而Cr2O3微粉的加入量为20%时,显气孔率略有增加,从而引起试样强度下降。