在不同高温工业窑炉服役后的含铬质耐火材料常备不加区分地认为含有六价铬。但这个观点明显缺乏实验数据的支撑。含铬质耐火材料包括镁铬系、高铬系和铝铬系耐火材料。镁铬砖主要应用在水泥、钢铁以及有色金属冶炼等工业领域,而高铬耐火材料适用于煤气化炉和高性能无碱玻璃熔池中。
镁铬质耐火材料是以MgO、Cr2O3为主成分,方镁石和镁铬尖晶石为主要矿物组分的耐火材料。铬矿砂因对炼钢渣显示惰性以及对其他耐火材料具有相容性,而镁铬质材料的出现改善了鎂质材料的抗热震性方面的不足。国际标准ISO1109按照主要化学成分的极限含量将镁铬系制品进行划分,镁铬砖:55%≤MgO<80%:铬镁砖:25%≤MgO<55%: 铬砖:Cr2O3≥25%,MgO≤25%。ASTMC455则将镁铬砖、铬镁砖、铬砖按MgO含量划分为6个等级:30、40、50、60、70和80,其相应的MgO百分比含量最小值分别为25、35、45、55、65和75,并且注明铬砖是基本上或全部由铬矿制造。通常用于生产镁铬系制品的原料主要为镁砂、铬砂、合成镁铬砂,有时需要加入少量的添加剂。不同MgO含量(一般大于89%)的电熔镁砂和烧结镁砂,与不同Cr2O3含量的耐火级铬矿、铬精矿、电熔合成或烧结的镁铬砂相配合(有时加入少量铬绿),生产出很多品种牌号的镁铬系制品。现今进行商品交往流行最广的品种提法有镁铬砖、再结合(半再结合)镁铬砖、直接结合镁铬砖和不烧镁铬砖等。
高铬质耐火材料的开始始于MgCr2O4材料的研究。实验表明,用Cr2O3和镁砂制成的富Cr2O3的高纯镁铬材料,已形成了接近化学计量比的镁铬尖晶石,其结构为大晶粒MgCr2O4和Cr2O3相。高铬耐火材料为结合性强的致密材料,抗煤渣渗透和溶解性。