由于不定形耐火材料具有省时、省力和节能等一系列优点,因而被广泛地应用于热工以及冶金等领域,而刚玉-尖晶石浇注料作为新一代高级耐火材料,已经成功地应用于钢包以及高炉热风围观内衬等,浇注料的线膨胀率是衡量其高温使用性能的一个重要指标,因此,研究不同因素对刚玉-尖晶石浇注料线膨胀率的影响,对于在不同使用条件下选择合适的浇注料具有十分重要的意义。
本次以电熔刚玉、氧化镁、硅微粉以及铝酸钙水泥为原料,制备了刚玉-尖晶石质浇注料试样,利用GP-3型高温膨胀仪测定其在750~1450℃烧成过程中的线膨胀率,考察了电熔刚玉粒度、氧化镁及水泥加入量等对刚玉-尖晶石浇注料线膨胀率的影响。
1 实验
1.1 实验原料
实验原料采用电熔刚玉、氧化镁、硅微粉和铝酸盐水泥,其化学成分见表1。
表1 实验原料的化学成分
1.2 实验方法
将电熔刚玉、氧化镁、硅微粉和铝酸盐水泥按表2所示的配比称量,加水7%~8%,混匀,并浇注成尺寸为Φ10mm×50mm的试样,将成形后的试样置于120℃下烘烤12h后,利用GP-3型高温膨胀仪测定其在750~1450℃烧成过程中的线膨胀率LER。
表2 试样的配方组成
2 实验结果及讨论
2.1 氧化镁加入量对试样线膨胀率的影响
由图1可见,未添加氧化镁的试样(SI),在烧成过程中其线膨胀率较小;随着氧化镁加入量和烧成温度的提高,试样的线膨胀率增加;当烧成温度达到1100℃以上时,随着烧成温度的提高,各试样线膨胀迅速增加,例如,当氧化镁加入量由5%(S2)增加至9%(S4)时,试样的烧后线膨胀率在1150℃时由0.964%增加至1.168%,在1450℃由1.282%增加至3.968%。
这是由于在高温下试样中的Al2O3分别在试样中的MgO及水泥中的CaO反应,生成镁铝尖晶石以及CaO·6Al2O3(CA6),CaO·2Al2O3(CA2)等矿物,使试样产生了体积膨胀,由MgO-Al2O3二元系平衡相图可知,MgO与Al2O3在1000℃时开始反应生成尖晶石,并且随着温度的升高,其反应速度加快,尖晶石的生成量增加,同时伴有约5%的速度加快,尖晶石的生成量增加,同时伴有约5%的体积膨胀,从热力学角度看,该反应在较低温度下即可以进行。
图1 氧化镁加入量对试样线膨胀率的影响
据文献报道,水泥中的CaO与浇注料中的Al2O3在1100℃左右开始反应,生成CA,CA2和CA6,同时随着温度的升高,CA大部分转变为CA6和CA2矿物,因此,随着加热温度的升高,试样的线膨胀率明显增加。
2.2 电熔刚玉粒度对试验线膨胀率的影响
图2 示出了电熔刚玉粒度对试样线膨胀率的影响
图2 电熔刚玉粒度对试样线膨胀率的影响
由图2可见,随着电熔刚玉粒度的减少和烧成温度的升高,试样的线膨胀率增加,并且当烧成温度高于1200℃时,其线膨胀率大幅度增加。
随着配料中刚玉粒度的减少,原料变得越来越细,试样的比表面积增加,表面能提高,粉体表面及其内部出现晶格缺陷增多,增加了粉体的活性及烧结驱动力,缩短了原子扩散的距离,从而提高了MgO与Al2O3组分间的反应速度。
2.3 水泥加入量对试样线膨胀率的影响
由图3可见,当水泥的加入量低于7%时,随着水泥加入量的增加,试验的线膨胀率升高。
图3 水泥加入量对试样线膨胀率的影响
加入水泥时,由水泥带入的杂质成分和试样中各组分间反应,生成的低熔点产物使试样产生收缩,当水泥加入量较少时,其产生的收缩不能完全抵消生成尖晶石及CA6,CA2等矿物所产生的膨胀,因此,烧后试样的线膨胀率随着烧成温度的升高而增加,但当水泥加入量较多时,试样在一定温度下的线膨胀率开始减少,并且在高温烧成时(>1250℃),其线膨胀率明显减小。
2.4 硅微粉加入量对试样线膨胀率的影响
由图4可见,硅微粉加入量为1.5%的试样,其线膨胀率在烧成温度达到1350℃后开始减小,而对于不添加硅微粉和硅微粉加入量分别为0.5%,1.0%的试样(S12~S14),随着烧成温度的提高,其线膨胀率增加。
图4 硅微粉加入量对试样线膨胀率的影响
高温下试样的体积膨胀来源于两个方面:一是MgO与Al2O3间反应生成尖晶石时产生的体积膨胀;二是水泥中的CaO与刚玉中的Al2O反应生成CA6,CA2等矿物产生的体积膨胀,当加入少量的硅微粉后,试样中的CaO、Al2O3及SiO2间在高温下形成以CaO-Al2O3-SiO2间在高温下形成以CaO-Al2O3-SiO2系为主的低熔点化合物,产生的体积收缩不能抵消试样组分间反应生成的体积膨胀,从而使试样在宏观上表现为膨胀。
将硅微粉加入量增加至1.5%时,当烧成温度超过1350℃后,试样开始呈现收缩。
3 结论
(1)氧化镁的加入量对刚玉-尖晶石质浇注料线膨胀率的影响十分明显,当采用水泥为结合剂且氧化镁加入量为7%时,浇注料在1450℃的烧后线膨胀率达到了1.846%。
(2)降低电熔刚玉粒度可以增加浇注料的线膨胀率。
(3)当氧化镁加入量一定时,增加水泥的加入量,试样的线膨胀率先增加后减小。
(4)在氧化镁及水泥加入量一定的条件下,增加硅微粉的加入量,能有效地抑制浇注料的线膨胀。