以氧化铝-氧化铬为主要原料生产的高性能铬刚玉砖,具有耐火度高、强度大、热震稳定性好、抗侵蚀能力强的特点,使用中耐冲刷、耐磨损,抗侵蚀,抗结构剥落,已在冶金、玻璃、炭黑、石油化工行业取得了良好的使用效果。
刚玉砖已广泛应用于髙温、高压、化学侵蚀和机械磨损严重的石化热工装置中作内衬材料,随着石化行业生产技术的进步,生产中采用了很多新工艺和新技术,为使设备达到大负荷、长周期、低能耗、低成本的目的,除对各种热工设备进行改造外,还对各种热工设备的内衬材料提出了更高的要求。为此,开发了一种耐高温和抗侵蚀性更好的铬刚玉系列产品,以满足石化行业的需求。
1制品的研制及性能指标
铬刚玉系列产品所用原料是由氧化铝和氧化铬按一定比例配比,经过高温熔化合成的一种固溶体。采用特种耐火材料生产工艺制成耐火砖,可以改善和提高制品的内在质量,提高制品的高温性能。我厂开发生产的部分高性能铬刚玉砖(AK、AKZ)的理化性能指标与国外部分同类产品及刚玉砖的性能比较见表1。
表1 高性能铬刚玉的理化性能
可以看出,我厂生产的铬刚玉砖性能优异,可达到国外同类产品的质量水平,在使用中可替代进口耐火材料。
2.1 制品的耐火性能
由Al2O3-Cr203二元相图可知,A1203和Cr203能形成连续画溶体,而没有低共熔物物产生。因此,在高纯刚玉材料中加入Cr2O3,不论加入量多少,不仅不会降低材料的耐火性能,反而使材料的耐火性能有所提高。铬刚玉砖的耐火度(>1790℃)及荷重软化温度(>1700℃)均优于高纯刚玉制品。
2.2 制品的强度
高纯刚玉砖的常温耐压强度一般为70~100MPa,高性能铬刚玉砖的常温耐压强度一般>150MPa,其强度明显高于刚玉砖。这是由于制品在烧成过程中,其颗粒与顆粒之间,颗粒与细粉之间,细粉与细粉之间均形成了Al2O3-Cr203固溶体,该固溶体象桥一样把颗粒、细粉连接在一起,使材料的强度大大提高。
2.3 热震統性
据资料报道,在刚玉中加入Cr203,当Cr203含量为10%-66%时,材料的热震稳定性随Cr203含量的增加而降低,即含量低的铬刚玉砖,其热震稳定性好于Cr203含量高的铬刚玉砖。我厂推广应用的高性能铬刚玉砖Cr203含量在12%~20%之间,其热震稳定性比刚玉砖有所提高;尤其是加入少量产生相变的添加剂而生产出的AKZ型铬刚玉砖,热震稳定性更优。
2.4 抗渣傻蚀能力
图1为各种耐火材料氧化物在熔融煤渣中的溶解度。由图1可知,Cr203在媒气化炉渣(SiO2-CaO系)及各种玻璃熔体中的溶解度比其他氧化物材料的溶解度要小得多。因而Cr2O3或含Cr2O3的耐火材料具有良好的抗钢渣、有色冶炼渣、煤气化炉渣、油气化炉渣和各种玻璃熔体熔蚀能力。Cr2O3熔体或Cr2O3与炉渣反应生成的液相粘度比其他低熔物粘度大,这就阻止了熔渣沿毛细气孔向砖体内部渗透,避免形成变质层而产生结构剥落。
图1各种耐火材料氧化物在熔融煤渣中的溶解度
图2示出了不同Cr203含量的铬刚玉砖与刚玉砖被玻璃熔渣侵蚀的深度。试验表明:Cr203<17%时,砖中Cr203含量愈高,玻璃熔渣侵入的深度愈浅。
图2 铬刚玉砖和刚玉砖在玻璃熔体中的侵蚀深度
为了更进一步弄清气化炉熔渣对刚玉砖个铬刚玉砖的侵蚀情况,以坩埚法用气化炉渣样在1500℃下进行的抗渣试验表明:刚玉砖被熔渣严重侵蚀,炉渣全部渗入砖中,并沿砖内部气孔渗透到表面,砖变成褐色,几乎没有渣残留;铬刚玉砖几乎不被培渣侵蚀,渣与砖表面没有明显的化学反应,内孔边缘与残渣界限分明,渣向砖内渗透很少,砖孔周围只形成约5 ~ 10mm厚的变质层,大量熔渣残存于坩埚孔内。
通过理论分析及实践证明:铬刚玉砖抗气化炉熔渣的化学培蚀及渗透性均比刚玉砖好,抗结构剥落性也比刚玉砖优越。
3应用
在钢铁行业中使用,铬刚玉材质比刚玉材质使用寿命延长一倍以上,如钢包透气砖等;在有色冶炼行业使用,铬刚玉砖的耐磨性及抗侵蚀性明显优于其他砖种;在炭黑行业中,炭黑厂使用铬刚玉砖比相同条件下使用的刚玉砖寿命延长一倍。本次生产的AK型铬刚玉砖在炭黑厂的炭黑反应炉上使用,使用寿命已超过刚玉砖。
在石油化工行业中,大、中型化肥厂气化炉内由于长期高温(1350~1450℃)、高压、(3.1-8.53MPa)、强还原气氛(CO+H2+CH4)且气流速度大(约10m·s-1),对炉衬耐火材料的侵蚀、破坏较严重,所以对炉衬耐火材料要求更高。高性能铬刚玉砖密度大,强度高,比刚玉砖更具抗气流冲刷能力及耐磨性。在刚玉砖中引人Cr2O3使制品的内在质量发生变化,使砖的抗熔渣侵蚀及抗渗透性显著提高,在气化炉上使用铬刚玉砖可以提高气化炉的使用寿命。